Il suo primo vero lavoro è stato quello di posare per la copertina della versione brasiliana del mensile femminile Marie Claire, e poco dopo, è stata scelta come testimonial per la campagnaMillennium di Guess? del 2000. Nello stesso anno fu scelta da Jaques Olivar per la campagna diRocco Barocco insieme alla top model Natalia Vodianova, Massimiliano Neri ed Ian Webb. È stata poi testimonial per Revlon e Victoria's Secret.
Alessandra è apparsa sulle passerelle internazionali la prima volta nel 2001 continuando negli anni successivi. Nonostante venga spesso identificata con Guess?, lei è molto di più di una Guess girl: ha infatti posato per le copertine di Elle, Wallpaper ed Harper's Bazaar.
Per quanto riguarda le passerelle ha sfilato per Laura Biagiotti, Christian Lacroix, Byblos, Fendi, Issey Miyake, Kenzo, Christian Dior, Nicole Miller, e Oscar de la Renta. Ha inoltre firmato contratti per i cosmetici Revlon, Gap, Calvin Klein, e Giorgio Armani.
Apparirà nella campagna pubbliciaria di Dolce & Gabbana per la collezione primavera - estate 2011, ispirata alla tradizione femminile siciliana, con le colleghe Izabel Goulart, Isabeli Fontana e Maryna Linchuk.
Nel 2009 la rivista Forbes l'ha nominata come la quinta modella più pagata al mondo.
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